CoCH2＋H2反应机理的密度泛函理论研究
摘要：采用密度泛函理论（DFT）中的UB3LYP方法在6—311＋G（2d，2p）水平上研究了四重态和二重态的CoCH2与H2反应的机理，在UB3LYP结构优化的基础上用耦合簇理论方法UCCSD（T）在相同水平下对各驻点进行了单点能校正．结果表明，该反应在二重态和四重态上的势能面非常相似，存在两个过渡态（TS1、TS2）和两个中间体（M1、M2），反应的第一步是产生分子复合物（H2）CoCH2，其能量分别比反应物低66．6（四重态）和42．4kJ／mol（二重态），第二步是H2的加成形成HCoCH3中间体，第三步是CH4的消除反应．其中CH4的消除为整个反应的速控步骤．反应在二重态和四重态势能面上存在四个交叉点，整个反应在二重态势能面和四重态势能面上交替进行．H—H键的活化在四重态上是不可逆的，反应将最终形成四重态产物，整个反应可放出能量222．9kJ／mol．
注: 保护知识产权,如需阅读全文请联系原子与分子物理学报杂志社
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