加急见刊

乙腈及其氯代物水解反应机理的理论研究

李粉吉; 杨翠翠; 杨云汉; 胡光旭; 高倩; 夏福婷; 庞鹏飞; 彭金辉 云南民族大学云南省高校民族地区资源清洁转化重点实验室; 云南昆明650500; 昆明理工大学省部共建复杂有色金属资源清洁利用国家重点实验室; 云南昆明650093

摘要：采用密度泛函方法研究了乙腈和氯代乙腈的水解反应机理.在B3LYP/6-31＋＋G（d,p）水平上优化了水解反应途径中的反应物、过渡态、中间体及产物的几何构型.在乙腈的水解途径中首先形成一个四元环的过渡态,对应水分子中的O原子进攻乙腈上的C原子,同时水分子上的一个H原子转移到乙腈的N原子上,形成不稳定的烯醇中间体.该中间体可以异构化为更稳定的乙酰胺,乙酰胺与另一个水分子作用,最终水解为乙酸和氨气.氯代乙腈的水解反应机理和乙腈基本一致,但其反应活化能垒比乙腈低,产物为氯代乙酸和氨气.

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